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话说千年蛇妖白素贞（鞠婧祎 饰）受观音菩萨指点，决心放下妖娆身姿，来到人间潜心修行。她误入临安城，偶遇了正在行医救人的许仙（于朦胧 饰）。初见之时，白素贞本以为他是个江湖骗子，便与他比试医术，看谁能先治愈长生母亲的怪病。然而，随着调查的深入，白素贞愕然发现长生母亲竟中了剧毒。追寻毒源的过程中，她与同样在人间修炼的青蛇精小青（肖燕 饰）狭路相逢。起初，两人身份成谜，难免产生误会，却也在一次次的交锋中，渐渐卸下心防，体会到彼此的真诚与善良。在许仙的善良和长生的真诚影响下，白素贞和小青也逐渐感受到了人间的温情。从彼此的误会和偏见中解脱，最终，她们放下前嫌，结为亲姐妹，共同面对人间的种种挑战，也探寻着各自修行之路的真谛……这世间，人妖之间的情缘，又将走向何方？
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